濕法脫硫工藝
關鍵詞：濕法脫硫；脫硫效率；導致原因
1概述
二氧化硫是主要的大氣污染物之一，而燃煤供電是它的主要來源。石灰石-石膏濕法煙氣脫硫由于其技術成熟，運行穩定且成本相對低廉而占據了世界75%的脫硫市場。石灰石-石膏濕法煙氣脫硫工藝復雜，化學反應步驟較多，對反應條件要求較高，因此協調各方面因素改進脫硫工藝從而提高脫硫效率勢在必行。
2石灰石-石膏濕法煙氣脫硫工藝概述
石灰石-石膏濕法煙氣脫硫是濕法脫硫最常見的方法。它的脫硫吸收劑以石灰或石灰石為原料，將石灰石仔細研磨成粉后與水混合攪拌制成吸收劑漿液，當使用石灰作為吸收劑原料時，石灰粉經過消化處理后與水混合制成吸收劑漿液。吸收漿液與煙氣在吸收塔中接觸混合，煙氣中的二氧化硫在有空氣參與的狀態下借助氧氣的氧化作用與吸收漿液中的碳酸鈣進行化學反應從而被脫除，最終得到石膏。
來自于鍋爐等燃煤設備的煙氣經過除塵作用后在引風機的推動下進入吸收塔，吸收塔是一個空間噴淋結構，為了保證反應的充分進行，讓煙氣與吸收漿液有更大的接觸面積，在這一部分煙氣與吸收漿液逆向接觸，如此一來吸收塔既有吸收功能又有氧化功能，上半部分為吸收區，下半部分為氧化區。
系統一般裝有3-5臺循環泵保證吸收漿液的流動，每臺循環泵對應一層噴淋層。當系統負荷較小的時候，為了保持較高的液氣比可以停運1-2層噴淋層，從而達到最理想的脫硫效果。吸收區上部設置有二級除霧器，除霧器出口煙氣中的小液珠不超過75毫克每標準立方米。
漿液吸收二氧化硫后進入循環氧化區，在這一區域內，亞硫酸鈣被空氣中的氧氣氧化成石膏晶體。與此同時，由吸收劑制備系統向吸收氧化系統提供新鮮的石灰石漿液，填補所需要的碳酸鈣成分，使吸收漿液保持一定的pH值。含有石膏晶體的漿液達到一定密度后排放到副產品收集系統，經過脫水得到石膏。
3吸收塔內的化學反應
4影響石灰石-石膏濕法脫硫效率低的因素分析
4.1煙氣入口參數問題
脫硫效率是指脫硫系統脫除的二氧化硫含量與原煙氣中二氧化硫含量的比值。在吸收塔內，吸收漿液與煙氣接觸混合，煙氣中的二氧化硫和漿液中的碳酸鈣以及鼓入的氧化空氣發生一系列化學反應從而被脫除，最終得到石膏。
從控制變量法的角度進行分析，在脫硫系統設備運行方式、運行條件等其他因素不變的情況下，當處理煙氣量和原煙氣中二氧化硫的含量升高時，脫硫效率將下降。因為入口二氧化硫的增加，循環漿液中的堿量迅速降低，造成漿液液滴吸收二氧化硫能力下降；煙氣流速同樣是影響脫硫效率的因素之一，煙氣流速越快，漿液液滴下降過程中被擾動的頻率越高，從而煙氣中的二氧化硫與漿液的反應速度提高，脫硫效率降低；此外循環漿液的密度對脫硫效率也有一定影響。
4.2吸收塔內吸收液問題
由濕法脫硫系統作用原理可得，影響脫硫效果的吸收塔漿液成分主要包括碳酸鈣、鹽酸不溶物和亞硫酸鈣。在一定范圍內，碳酸鈣含量越高，脫硫效果越好。但碳酸鈣含量如果過高，便會導致石灰石屏蔽，阻礙二氧化硫與吸收液中碳酸鈣的接觸，從而降低脫硫效率。
另一方面碳酸鈣含量高會導致系統污垢過多甚至堵塞系統，因此一般要求碳酸鈣質量分數在3%左右；煙塵是吸收塔漿液中鹽酸不溶物的主要組成部分，鹽酸不溶物含量高，同樣也會造成石灰石屏蔽，明顯影響脫硫效率，因而一般要求鹽酸不溶物質量分數在5%以下；亞硫酸鈣含量高則說明系統的氧化效果不好，會對脫硫效率有不利影響，而且亞硫酸鈣含量高也容易造成系統的結垢和堵塞，一般要求亞硫酸鈣質量分數在0.3%以下。
除了以上幾點之外，作為制作吸收漿液的主要成分，石灰石品質同樣會影響吸收漿液的質量。石灰石的質量主要受到顆粒直徑、碳酸鈣含量、碳酸鎂含量以及鹽酸不溶物含量等因素影響，由已有的研究經驗可知石灰石越細，反應效果就越好；碳酸鈣含量越高，石灰石中的活性成分含量也就越高，石灰石的品質就越好，所以通常要求石灰石中的碳酸鈣質量分數高于90%。
4.3氧化空氣量的多少
在吸收區內，煙氣中的二氧化硫與吸收漿液發生反應。然而在這一步驟中只有一部分亞硫酸氫根與氧氣反應生成硫酸。因為煙氣和漿液的接觸時間過短，漿液中的碳酸鈣只能中和部分已經氧化了的亞硫酸氫根和硫酸。在這一區域內，只有很少一部分碳酸鈣發揮了作用，所以液滴的pH值會隨著不斷下落而降低，pH值減小的漿液無法中和亞硫酸氫根和硫酸，它的吸收能力也因此而降低。
漿液的pH值在上半部分時處于較高狀態，此時漿液中易產生水合亞硫酸鈣。在漿液下落過程中，接觸的二氧化硫濃度越來越高，漿液pH值下降加快，這時候水合亞硫酸鈣就會轉化成亞硫酸氫鈣。因此氧氣含量的多少對脫硫效率有重要影響，只有在氧氣充足的狀態下才能保證碳酸鈣的利用率，即二氧化硫的吸收效率。
如果系統中的氧化空氣量不能維持反應正常進行，或氧化空氣進入吸收塔是與液面之間距離過短，漿液中將會含有大量亞硫酸鹽，即亞硫酸氫根濃度增大，當亞硫酸氫根相對飽和度較高時，將會對化學反應產生抑制作用。因此在系統運行中必須保證進入脫硫吸收塔的氧氣含量能滿足系統需求。
4.4除霧器效率
除霧器是石灰石-石膏濕法脫硫系統的主要部件之一，作為下游設備的“保護神”，除霧器的除霧效果的好壞在整個流程中起著至關重要的作用，一旦排出的煙氣中所含的小霧滴沒有被有效的處理干凈，會導致煙氣散熱器腐蝕、散熱元件堵塞等一系列問題。
除霧器一般包含除霧器本體和沖洗系統這兩部分，依靠重力和慣性撞擊這兩種作用捕集極小的霧滴，從而避免酸性液體對設備造成影響。除霧器從葉片上區分有折流和波紋兩種，這兩種結構會增加霧沫被捕集的機率，從而大大提高除霧效率。脫硫除霧器的設計和選型主要考慮因素包括：煙氣流速、煙氣溫度、材質、除霧器葉片形式及其間距和沖洗水系統等，所以要提高除霧器效率不僅要保證除霧器的品質，也要與整體設備協調配合。
5結束語
我國是硫資源缺乏而煤含硫高的地區，大力發展濕法脫硫技術，不僅能解決煤電產業脫硫的現實難題，還保護了環境，真正做到了節能環保，適合中國的國情。所以當脫硫效率降低時，應首先對裝置進行細致排查，在此基礎上找到誘發原因，提出相應的合理高效的解決辦法，保證脫硫效率達到有關標準規定的要求，對大型火力電廠的脫硫工作的平穩高效運行具有一定指導意義。